Sinteza novih biciklo[3.2.1]oktadienskih derivata fuzioniranih s tiofenskim prstenom

diplomski rad

• Naslov (engleski): Synthesis of new bicyclo[3.2.1]octadiene derivatives fused with thiophene ring
• Autor: Iva Horvat
• Mentor: Dragana Vuk (mentor)
• Član povjerenstva: Dragana Vuk (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Irena Škorić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Šime Ukić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije; Zagreb
• Datum i država obrane: 2018-07-12, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija; Organska kemija

Sažetak

U ovom radu provest će se funkcionalizacija biciklo[3.2.1]oktadienskog sustava fuzioniranog s tiofenskom jezgorm. Formiliranjem tiofenske jezgre dobiveni aldehid III podvrgnut je Wittigovoj reakciji da bi se dobili 2-tienilni sustavi 1 i 2 koji su zatim fotokemijski ciklizirani. Očekivano je dobivanje novih složenih policikličkih struktura ovisno o elektronskom utjecaju metilne i cijano skupine kao supstituenta. Fotokemijska reakcija metil-supstituiranog spoja 1 dovodi do nastanka ciklizacijskog produkta 3. Međutim, osvjetljavanjem spoja 2 ne dolazi do reakcije, te je izoliran samo početni spoj. Kako bi se ispitao utjecaj položaja heteroatoma na reakcijski mehanizam provela se i sinteza na 3-tienilnom sustavu. Provođenjem fotokemijske reakcije dobiven je biciklički derivat V koji reakcijom Vilsmeier-Haack-ovog formiliranja daje aldehid 4. Novosintetizirani spoj 4 podvrgnut je Wittigovoj reakciji u smislu priprave novih aneliranih sustava. Dobiveni produkt 5 izoliran je u 46 %-tnom iskorištenju te je podvrgnut fotokemijskoj ciklizaciji. Nakon 5 sati dobiven je ciklizacijski produkt 6 u iskorištenju od 28 %. Svi priređeni spojevi 1-6 okarakterizirani su modernim spektroskopskim metodama (1H NMR, 13C NMR, UV, IR).

Sažetak (engleski)

In this work, functionalization of bicyclo[3.2.1]octadiene system fused with thiophene ring will be carried out. Aldehyde III obtained by Vilsmeier-Haack's formylation reaction of thiophene ring, underwent Wittig's reaction in terms of obtaining 2-thienyl systems 1 and 2, which were then photochemically cyclizated. Getting the new complex polycyclic structures depending on the electronic effects of methyl and cyano groups as substituents in the molecule was expected. Photochemical reaction of methyl-substituted compound 1 leads to the cyclization product 3. On the other hand, by illuminating the compound 2, no reaction was observed and only the starting compound was isolated. In order to examine the influence of the position of heteroatom on reaction mechanism, synthesis on 3-thienyl system was carried out. Bicyclic derivative V was obtained by photochemical reaction and then underwent formylation reaction. The new synthesized compound 4 underwent Wittig’s reaction in terms of obtaining new anelated systems. Obtained product 5 was isolated in 46 % yield and then underwent photochemical cyclization. After 5 h, cyclization product 6 was obtained with the yield of 28 %. All obtained compounds 1-6 were characterized by modern spectroscopic methods (1H NMR, 13C NMR, UV, IR).

• Ključne riječi: tiofen; fotokemija; biciklo[3.2.1]oktadienska struktura; Wittigova reakcija; Vilsmeier-Haack-ova reakcija
• Ključne riječi (engleski): thiophene; photochemistry; bicyclo[3.2.1]octadiene structure; Wittig reaction; Vilsmeier-Haack reaction
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:149:109620
• Studijski program: Naziv: Primijenjena kemija; smjerovi: Kemija u zaštiti okoliša i izvori energije, Specifični materijali i napredne tehnologije, Primijenjena organska kemija; Smjer: Primijenjena organska kemija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra primijenjene kemije (mag. appl. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup
• Datum i vrijeme pohrane: 2020-06-04 12:27:09