Sinteza i fotokemija BODIPY spojeva s fenolnim supstituentom na borovom atomu

diplomski rad

• Naslov (engleski): Synthesis and photochemistry of BODIPY compounds substituted at the boron atom
• Autor: Marko Bogomolec
• Mentor: Irena Škorić (mentor)
• Mentor: Nikola Basarić (komentor)
• Član povjerenstva: Irena Škorić (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Tatjana Gazivoda Kraljević (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Ante Jukić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije; Zagreb
• Datum i država obrane: 2022-09-28, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U ovom radu opisana je sinteza i fotokemija novih derivata BODIPY spojeva 2–7 koji su supstituirani na atomu bora s jednim ili dva fenolna supstituenta. Derivati 6 i 7, imaju jedan, odnosno dva para-acetoksimetilfenolna supstituenta. Hipoteza istraživanja bila je da će osvjetljavanjem spojeva 2–7 vidljivim svjetlom doći do heterolize B–O veze i eliminacije fenolata iz kojih bi u slučaju spojeva 6 i 7 naknadnom eliminacijom acetata nastali kinon-metidi (QM). Fotokemijsko nastajanje QM zanimljivo je radi njihove antiproliferativne aktivnosti. Sintetizirani spojevi okarakterizirani su spektroskopijom 1H i 13C NMR te spektrometrijom masa. Spektroskopska i fotofizička svojstva spojeva 1–7 ispitana su UV-Vis spektroskopijom i stacionarnom i vremenski razlučenom fluorescencijskom spektroskopijom. Fotokemijska reaktivnost ispitana je osvjetljavanjem otopina spojeva 2–7 u metanolu, a produkti metanolize su izolirani i okarakterizirani spektroskopskim metodama. Izolirani produkti ukazuju da osvjetljavanjem dolazi do heterolize B–O veza. Međutim, nije dokazano nastajanje QM. Fotofizička istraživanja dovedena su u vezu s fotokemijskim ispitivanjima kako bi se utvrdilo ovise li kvantni prinosi fluorescencije i eliminacije fenolnih skupina o fotoinduciranom prijenosu elektrona između fenoksi-supstituenta i BODIPY dijelova molekule.

Sažetak (engleski)

This thesis features the synthesis and photochemistry of new BODIPY derivatives 2–7, which are substituted at the boron atom with one or two phenolic substituents. Derivatives 6 and 7, bear one or two para-acetoxymethylphenol substituents, respectively. The hypothesis of the investigation was that the irradiation of 2-7 by visible light would lead to a heterolysis of the B–O bond and elimination of phenolates, which in the case of 6 and 7 would afford quinone methides (QMs) by subsequent elimination of acetate. Photochemical formation of QMs is interesting owing to their antiproliferative activity. The synthesized compounds were characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy and high resolution mass spectrometry. Spectroscopic and photophysical properties of 1-7 were investigated by UV-Vis spectroscopy and stationary and time-resolved fluorescence spectroscopy. The photochemical reactivity was probed by performing irradiations of 2-7 in methanolic solutions whereupon methanolysis products were isolated and characterized by spectroscopic methods. Isolated products indicate that the irradiation leads to the heterolysis of the B-O bonds. However, formation of QMs has not been proved. The photophysical investigation was put in connection with the irradiation studies, probing if the quantum yields of fluorescence and elimination of phenolic groups depend on photoinduced electron transfer between phenoxy substituents and BODIPY.

• Ključne riječi: BODIPY spojevi; fotosolvoliza; fotokemija; fotofizika
• Ključne riječi (engleski): BODIPY compounds; photosolvolysis; photochemistry; photophysics
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:149:273636
• Projekt: Šifra: IP-2019-04-8008; Naziv: Fotokemija: Reakcijski mehanizmi i primjene u organskoj sintezi i biologiji; Naziv: Photochemistry: Reaction Mechanisms and Applications in Organic Synthesis and Biology; Kratica: PhotoApp; Voditelj: Nikola Basarić; Pravna nadležnost: Hrvatska; Financijer: HRZZ; Linija financiranja: IP
• Studijski program: Naziv: Primijenjena kemija; smjerovi: Kemija u zaštiti okoliša i izvori energije, Specifični materijali i napredne tehnologije, Primijenjena organska kemija; Smjer: Primijenjena organska kemija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra primijenjene kemije (mag. appl. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup
• Datum i vrijeme pohrane: 2023-03-28 09:02:32